小白理财企业为员工购买意外保险的操作流程是：
1.投保时，可以选择知名保险公司的团体保险代理人，告知企业的保障需求、员工人数、员工名单、身份证号码、职业岗位、手机号码。因为给员工买意外险是一种人身意外险，属于团体意外险。
2、代理人根据企业需要制定团体保险计划，根据企业员工的专业类别、人数和保障需求制定。企业阅读计划后，确认保险并支付保费。保险成功后，保险公司通常会签发总保险单，为企业员工提供保障。
3、员工意外伤害保险需要达到一定数量才能投保，部分保险公司员工意外伤害保险有职业要求，一般为1-3类职业，企业应考虑员工职业性质是否符合保险公司的要求。
4.投保后，一旦被保险人员数量或工种发生变化，应及时通知保险公司，避免今后因索赔纠纷。