小白理财意外伤害保险不一定立即生效。根据保险合同，意外伤害保险的生效时间应立即生效，等待期后需要生效，如：
例如，当我们乘坐公共汽车、飞机、火车或其他交通工具购买车票时，我们可以选择自己投保的意外保险，通常在登上交通工具时生效；
旅游保险，如进入景区时与门票一起购买的意外险，通常是即时生效的。
此外，还有乘意险和自驾意外险，一般都是即时生效的。但也有一些意外险在购买后第二天0点生效，有些意外险需要三五天(具体天数以保险合同为准)才能生效。
一般来说，意外险的生效说明意外险的生效时间和到期时间，投保人/被保险人可以自行查阅。