小白理财使用支付宝支付高速通行费，发票开具方式如下：
方法1：官方支付宝【ETC小程序–高速发票–票根点击开具发票。
方法二:在支付宝首页搜索【票根】小程序，按页面操作点击开具发票。
温馨提醒：
如果支付高速人工通道，需要找人工通道领取发票。入口只支持ETC付款行程开票。
高速ETC扣费规则：
1、ETC通行后扣费延迟是正常的，通常在通行后 1-7个工作日内自动扣费。用户可进入【账单】查询实际扣费记录。
2、使用ETC不会产生服务费和手续费。相反，您可以享受全国高速公路95%的折扣。请放心使用。
3.扣费方式:
（1）绑定邮政储蓄、中国农业银行和中国银行卡：优先从用户的银行卡中扣除，然后按照支付宝设定的付款顺序扣除。如有欠款，请注意及时进入支付宝。
（2）绑定中国建设银行和中国工商银行卡：只能从银行卡中扣除。如果您有储蓄卡，请注意充值银行卡，以常使用。
若支付宝官方ETC设备激活失败，需要根据支付宝官方ETC请根据页面提醒重新激活设备激活失败。
温馨提醒：
如果页面显示错误，请关闭支付宝app之后，按以下步骤重新尝试激活：
确认手机网络畅通； 确认手机蓝牙和设备蓝牙已打开，可在小程序激活页面查看打开方式；
2.确认手机蓝牙打开，确认手机没有连接其他蓝牙设备，如车载蓝牙。建议重新启动手机蓝牙。请同时打开安卓手机GPS定位功能；
3.设备和手机蓝牙打开后，无需在手机蓝牙列表中匹配。请直接返回applet激活页面。根据提示用户需要在2分钟内完成激活操作；
如果上述步骤无法激活，用户可以考虑取消处理ETC。